準備工段是制革的基礎(chǔ)，對成革的質(zhì)量性能至關(guān)重要。準備工段中包括浸水、去肉、脫毛浸灰、軟化及浸酸等諸多工序，其目的是除去與制革的無用之物，為以后的鞣制創(chuàng)造良好的條件。但是在此過程中造成的污染排放，占據(jù)制革整個過程的65％，無法處理的污泥占總量90％。因此，針對準備工段應(yīng)該進行重點改造，如清潔化化工材料的研發(fā)以及配套工藝的研究。近年來為清潔化制革而研究的生物酶制劑脫脂、脫毛、無灰浸灰或保毛脫毛法浸灰以及無鹽浸酸等項目，均取得了一定的成果。

2、制革廢液處理現(xiàn)狀及清潔生產(chǎn)

如何減少生產(chǎn)用水和廢水排放量及消除有害物質(zhì)對環(huán)境的污染，是我國皮革工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重大戰(zhàn)略問題，也是現(xiàn)代制革企業(yè)能否做大做強的重大關(guān)鍵問題。目前，我國絕大多數(shù)牛皮制革廠采用灰堿毀毛脫毛浸灰，所排放的廢液一般含硫化鈉，懸浮物和不溶物多，COD、BOD高，對環(huán)境造成嚴重的污染，占水排放總值的70%～85%。

新型清潔生產(chǎn)工藝：節(jié)水節(jié)能轉(zhuǎn)鼓灰堿保毛脫毛浸灰清潔工藝，年節(jié)約硫化鈉235噸，石灰840噸，年回收牛毛約600噸，回率達70%；保毛脫毛法也是近幾年清潔工藝研究的熱點之一，一直被用來加工牛皮。減少硫化物的另外一個途徑就是尋求并利用硫化物的替代物。

3、制革廢氣污染及清潔生產(chǎn)

壓革、發(fā)泡、壓膜等工序排放的工藝廢氣均通過廢氣收集系統(tǒng)集中后經(jīng)排氣筒排入環(huán)境。壓革工序排放的工藝廢氣中 , 主要污染物是苯系物。發(fā)泡工序工藝廢氣中主要有機污染物是甲苯和二甲苯。壓膜工序工藝廢氣中主要有機污染物與壓革工序工藝廢氣基本一致 , 都是以苯、甲苯和二甲苯為主，其次制革中還包括些惡臭氣體，如硫化氫、氨氣、硫醇等。目前國內(nèi)的處理方法有生物法，化學(xué)法，物理法，較為先進的處理方法惡臭有生物濾器處理制革惡臭氣體等。

4、制革廢渣的清潔生產(chǎn)及回用

由于生皮是天然產(chǎn)物，不可能完全適合加工和使用。在制革過程中要除去無用以及被削勻、片皮等削破、片破的部分。這樣，就會產(chǎn)生很多固體廢物，多年來對這些廢棄物的處理一直是個研究的課題，特別是藍濕皮的廢棄物。生皮、灰(堿)皮的邊角料比較好處理，可以用做明膠或飼料，要求加強研究良好的純化技術(shù)和管理。而藍濕皮的廢棄物較難處理與利用，目前針對藍濕皮的廢棄物處理的方法有二，一是將其作為制作蛋白填料的原料，用于皮革的復(fù)鞣中，使之取之于皮，用之于皮；二是將其與半成品的邊角料的一起粉碎用于制作新型再生革。

5、鉻污染的治理現(xiàn)狀

傳統(tǒng)的鉻鞣工藝, 鉻的利用率約為65%～80%, 廢液中含有大量Cr、 Cl^-、 SO₄^2-等是制革廠又一重要污染源。目前常用的清潔技術(shù)有：減少鉻的用量，提高鉻的吸收率，在鞣制時加入一種或多種能促進鉻與膠原纖維結(jié)合的助劑。這樣，鉻的利用率得以有效地提高，同時又降低了廢液中的鉻含量。另外還可以把鉻鞣廢液循環(huán)利用。

6、染色、復(fù)鞣及加脂等過程中的清潔化處理

染色、復(fù)鞣及加脂過程直接決定著革的風(fēng)格，包括顏色、豐滿度、柔軟度等其排放物的降解比較困難。如果染色、復(fù)鞣及加脂過程中材料品質(zhì)不佳或工藝平衡不良，染料、復(fù)鞣劑和加脂劑也會大量排到廢水中，增加廢水的污染指標，造成環(huán)境的污染。因此，一方面研制高吸收的、容易降解的復(fù)鞣劑與加脂劑，另一方面研制重要的而且必要的染色、復(fù)鞣及加脂助劑，有利于革對染料、復(fù)鞣劑和加脂劑的吸收和工藝平衡，減少相應(yīng)的材料的用量并減輕對環(huán)境的污染。

7、涂飾過程中的清潔化處理

涂飾也是至關(guān)重要的，通過涂飾可以增加成革的品種和使用價值，以提高利潤。在涂飾過程中磨革會產(chǎn)生大量固體灰塵，含有大量的有復(fù)雜化學(xué)成分的有毒皮纖維的粉塵，在很大范圍內(nèi)飛揚，對空氣造成污染或會被操作工吸入傷害健康，部分飛入附近的生活區(qū)。對該工序的清潔化處理，一方面可以安裝進口的大型的帶有除塵設(shè)備的磨革機，另一方面可以在有關(guān)品種時采用濕革或半濕革的濕磨操作或采用水性涂飾，部分工序可以采用輥涂及無氣噴涂，減少因為噴涂造成的材料浪費和環(huán)境污染，避免對環(huán)境和人體的危害。

制革行業(yè)清潔生產(chǎn)案例

針對制革企業(yè)的調(diào)查，將行業(yè)內(nèi)比較優(yōu)秀的清潔生產(chǎn)技術(shù)案例分方面列舉：

1、采用先進生產(chǎn)工藝設(shè)備，提高過程控制水平

在這些制革企業(yè)中，項城市順達皮革有限公司采用超密集轉(zhuǎn)鼓，該設(shè)備生產(chǎn)能力比普通轉(zhuǎn)鼓一次可提高80%，在同等程度下，節(jié)約20%的用水量和原輔料消耗。其次對轉(zhuǎn)鼓電機加裝變頻器，根據(jù)運行情況調(diào)整轉(zhuǎn)速，可節(jié)約用電量30%以上。其次采用轉(zhuǎn)鼓還可以增加自動水位控制系統(tǒng)，自動調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓用水量，減少人工操作，提高自動化技術(shù)水平。

2、增加廢水預(yù)處理系統(tǒng)，提高廢水回用量

制革行業(yè)中，前準備工段、鞣制工段、濕整工段各工段廢水產(chǎn)生后直接進入綜合廢水處理站處理達標后外排。由于準備工段對廢水水質(zhì)要求不高，因此處理站出水主要回用于準備工段。根據(jù)制革行業(yè)準備工段實際情況，準備工段產(chǎn)生的廢水經(jīng)絮凝沉淀后即可直接回用，不需要進入污水處理站進行二級處理。項城順達皮革有限公司準備工段廢水進入預(yù)處理池，經(jīng)絮凝沉淀處理后再回用于準備工段，廢水不必進入污水處理站，降低了污水處理成本，其次，可節(jié)約20%的化料成本。目前90%的制革企業(yè)鞣制廢水未進行回用，但是近年來，由于鞣制廢水中重金屬cr³⁺含量較高，因此有學(xué)者專家提出對鞣制廢水再利用技術(shù)的研究，研究表明，低濃度鞣制廢液經(jīng)壓濾后，上清液可直接回用，目前已有企業(yè)付諸于實踐，高濃度鞣制廢液處理工藝復(fù)雜，經(jīng)沉淀+氣浮+活性炭吸附處理后可再回用。

3、發(fā)掘新的鞣制劑，減少重金屬鉻的用量

制革企業(yè)屬于涉及重金屬行業(yè)，鞣制劑主要是鉻粉，目前國家大力推崇無鉻鞣制，主要是采用單寧-栲膠等無鉻鞣制劑來取代鉻粉的使用，從而減少含鉻廢水的產(chǎn)生，減輕cr³⁺對地下水的污染。武陟萬錦皮業(yè)有限公司一開始使用鉻粉作為鞣制劑，后采用新型環(huán)保鞣劑（PU-08），原用鉻粉量為10噸/年，替換后，減少了鉻粉用量，減輕了鉻液處理成本。

制革行業(yè)未來發(fā)展趨向

1、合理調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)

制革企業(yè)是傳統(tǒng)的加工業(yè)，以中小企業(yè)為主，在缺乏有效統(tǒng)一的監(jiān)督機制的情況下，產(chǎn)品低水平重復(fù)嚴重，價格競爭激烈，不利于我國有皮革大國向強國轉(zhuǎn)變，因此，產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整是整個皮革行業(yè)亟需解決的問題。對于制革企業(yè)，鼓勵有條件的地區(qū)從自身實際出發(fā)，通過污染治理的控制，關(guān)閉沒有污染治理能力的企業(yè)，促進企業(yè)集群發(fā)展，發(fā)揮產(chǎn)業(yè)的集聚效應(yīng)，形成專門的皮革產(chǎn)業(yè)區(qū)域，對污染物進行整體有效治理，同時可以規(guī)范市場。

2、采用更先進的無鉻鞣或高吸收鉻鞣技術(shù)

包括3類方法：1、用有機鞣（如植鞣）法部分或全部取代無機鞣（如鉻鞣）。2、通過在皮革化工材料分子上引入易于皮膠原纖維反應(yīng)的活性基團，增加鉻的結(jié)合量。3、對皮膠原進行化學(xué)預(yù)處理，增加皮膠原活性基團含量，從而提高皮革化工材料的吸收率。

3、研究更為先進的廢水處理技術(shù)

制革廢水污水量大、色度高、懸浮物高、化學(xué)需氧量高，目前制革企業(yè)通常采用二級生化處理，主要工藝為氧化溝、A/O、生物接觸氧化等二級處理工藝，經(jīng)處理后的廢水直接排入地表河流。近年來國家對環(huán)保加大了監(jiān)管力度，要求企業(yè)在達標排放基礎(chǔ)上減少污染物的排放，因此企業(yè)也應(yīng)不斷的加大污水處理力度，提高環(huán)保設(shè)施的投運率，從而減少廢水對地表水和地下水的影響。

4、加強環(huán)境管理，提高企業(yè)軟實力

制革企業(yè)中，尤其是中小型皮革廠，生產(chǎn)車間內(nèi)部未設(shè)置嚴格的分區(qū)管理，管理制度不完善，員工清潔生產(chǎn)意識低，各種計量設(shè)備不完善，公司未設(shè)定長期發(fā)展目標，只注重眼前利益。管理不到位，導(dǎo)致企業(yè)發(fā)展速度慢。在今后的發(fā)展中，企業(yè)應(yīng)建立長遠的發(fā)展戰(zhàn)略，不斷完善各項管理制度，將企業(yè)發(fā)展成為像焦作市隆豐皮草企業(yè)有限公司那樣的國際性大企業(yè)，從而為民族爭光。

上一篇鉛冶煉行業(yè)開展清潔生產(chǎn)技術(shù)的研究（1）下一篇制革行業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)（1）